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純水制備過程中氨氮和總氮在制水廢水中的富集

  自《江蘇省太湖水污染防治條例》于2018年5月1日起施行,太湖流域保護區(qū)禁止新建、改建、擴建排放含磷、氮等污染物的企業(yè),因此,此問題備受在太湖流域投資的外資企業(yè)關注,外資企業(yè)擔心面臨選址后廢水無法排放,或增加環(huán)保投資費用,以及環(huán)境違規(guī)罰款的風險。很多企業(yè)關注,如原輔材料和生產工藝不涉及含氮、磷元素的物質,但實際排水可檢出氨氮、總氮和總磷濃度的行為,是否需要整改和措施使其氮、磷零排放。對此,我們研究和調查了廢水中檢出氮、磷濃度的 >

  1、工廠概況

  某外企擬在太湖流域并購生產“醫(yī)用生理鹽水和預填鹽水注射器”的工廠,關注環(huán)保對氮磷廢水排放的要求。該企業(yè)原輔材料、工藝流程和產品中均不涉及含有氮磷元素的物質,但在廢水總排口檢測出廢水中氮磷濃度,對此,企業(yè)委托第三方開展氮磷廢水源頭的調查。醫(yī)用生理鹽水生產主要使用的原輔材料包括:氯化鈉、針用活性炭、瓶塞、鋁蓋和包裝瓶;預填鹽水注射器生產主要使用的原輔材料包括PP塑料粒子、色母、硅油、橡膠膠塞和水性油墨(標簽打印)。

  主要生產工藝較為簡單,醫(yī)用生理鹽水生產工藝:先將氯化鈉稱量-濃配-過濾-稀配-過濾,達到標準醫(yī)用氯化鈉溶液后,灌裝在純水、注射用水清洗的輸液瓶中,然后上塞-封口加蓋-蒸汽滅菌-貼標簽-包裝入庫。預填鹽水注射器生產工藝:首先由PP塑料粒子加熱注塑成型,冷卻定型生成注射器筒;然后,注射器筒進行清洗-筒內涂硅油-裝配頂帽-填裝醫(yī)用生理鹽水-將外購膠塞在廠區(qū)內清洗硅化-與注射器筒組裝-滅菌-貼標簽-包裝入庫。

  2、廢水產生情況

  本項目產生的生產廢水包括清洗廢水W1、蒸汽滅菌產生的蒸汽冷凝水W2、硅化廢水W3、間接冷卻循環(huán)水W4和制水系統(tǒng)廢水W5。根據(jù)工廠實際運行經驗和調研結果,每股廢水的 >

  (1)清洗廢水W1:包括配料罐及管道清洗廢水、輸液瓶和膠塞清洗產生的清洗廢水、以及氯化鈉稀配過濾濾芯清洗產生的清洗廢水。根據(jù)現(xiàn)有車間多年運行經驗和客戶提供的資料,此部分COD濃度70mg/L,SS濃度60mg/L,此部分廢水水質較好,其中,部分清洗廢水經混凝沉淀、砂濾和活性炭過濾后作為冷卻循環(huán)水補水回用于循環(huán)冷卻系統(tǒng),剩余清洗廢水濃度較低,直接納管排放。

  其中,配料罐及管道清洗廢水W1-1:項目各車間配料罐及管道均需清洗,清洗頻次為每天一次。根據(jù)設計情況,該部分用水采用注射用水,用量較少。

  輸液瓶和膠塞清洗產生的清洗廢水W1-2:輸液瓶先使用純水進行清洗,后使用注射用水清洗;注射器生產線使用純水對膠塞進行清洗,注射器筒和注射器桿采用空氣清洗。

  氯化鈉稀配過濾濾芯清洗產生的清洗廢水W1-3:項目各車間氯化鈉稀配過濾濾芯需清洗,清洗頻次為每天一次。根據(jù)設計情況,該部分用水采用注射用水,用量較少。

  (2)蒸汽滅菌產生的蒸汽冷凝水W2:項目兩種產品均采用蒸汽滅菌柜進行消毒,采用市政蒸汽加熱注射用水進行噴淋,此部分廢水水質較好,此部分COD濃度70mg/L,SS濃度60mg/L,預處理后全部作為冷卻循環(huán)水補水,回用于循環(huán)冷卻系統(tǒng)。

  (3)硅化廢水W3:注射器膠塞使用前需要使用硅油(C6H18OSi2)對其進行硅化,硅化過程為加入一定比例水和硅油(硅油比例占2%),加熱攪拌,會產生硅化廢水,需定期排放,根據(jù)客戶提供的資料,此部分COD濃度400mg/L,SS濃度300mg/L。

  (4)間接冷卻循環(huán)水W4:項目注塑車間、空調系統(tǒng)和空壓機機組降溫會產生間接冷卻循環(huán)水。間接冷卻循環(huán)水循環(huán)一定程度,水中鈣鎂離子會增加,無法滿足使用需求,需定期排放,此部分COD濃度70mg/L,SS濃度60mg/L。

  (5)制水系統(tǒng)廢水W5:本項目需建設制水車間來滿足生產過程中各環(huán)節(jié)純化水和注射用水的需求。制水車間采用二級反滲透工藝,出水率約61%。項目制水系統(tǒng)廢水產生量為37231t/a,其中9255t/a制水系統(tǒng)廢水經過砂濾、活性炭過濾和反滲透處理后,部分回用于冷卻循環(huán)水系統(tǒng),部分回用于輸液瓶粗洗工序。制水車間采用的為市政供給自來水,排水中含有極少量的SS,鈣鎂離子濃度稍高。

  3、廢水調查內容

  針對上述廢水W1~W6進水和排水分別進行廢水取樣送至實驗室分析pH、CODcr、硝酸鹽氮、總磷、懸浮物、氨氮和總氮,發(fā)現(xiàn)純水制備系統(tǒng)進口和制水系統(tǒng)廢水出口濃度異常。所以,對制水系統(tǒng)產生的廢水進行了詳細的分段調查。企業(yè)制水工藝采用較為先進的二級RO反滲透純水生產工藝,市政自來水經過石英砂過濾-活性炭過濾-保安過濾器-一級反滲透裝置-二級反滲透裝置-精密過濾器-紫外線殺菌后,生成醫(yī)用純水。最后,經過純蒸汽發(fā)生器蒸餾生成醫(yī)用注射用水。工藝流程見圖1。

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  反沖洗廢水W51:石英砂過濾在有效去除水中的懸浮物,顆粒物、機械雜質、膠體雜質,降低水中的渾濁度,在裝有石英砂的過濾器中進行,使用一段時間后自動進行反沖洗清洗,會產生反沖洗廢水;

  反沖洗廢水W52:利用活性炭吸附去除原水中的余氯、部分重金屬離子、有機物及異味等,活性炭過濾器使用一段時間后需進行反沖洗清洗,會產生反沖洗廢水;

  反滲透濃水W52、W54:反滲透裝置在工藝中主要去除水中99%以上的陰陽離子及有機物和細菌等。經反滲透處理后的出水,去除了絕大部分無機鹽和幾乎所有有機物、微生物,定期會產生反滲透濃水。經過精密過濾器過濾氣體、0.1μm以上的微粒和細菌,以及紫外線殺菌后,滿足醫(yī)用純水要求。

  蒸餾廢水:經過處理后的純化水經多效蒸餾器蒸餾后產生項目所需要的注射用水,多次蒸餾后會產生蒸餾廢水。

  4、廢水檢測結果和分析

  企業(yè)委托有資質的實驗室對采樣的廢水進行檢測,檢測結果見表1。為了更好的了解制水廢水中各污染物濃度水平,將其與當?shù)貜U水排放納管排放標準和《生活飲用水衛(wèi)生標準》(GB5749-2006)中標準限值進行參照分析。

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  檢測結果顯示,各因子檢出濃度均遠小于當?shù)貜U水納管排放標準;蒸餾廢水的pH值和一級反滲透濃水檢測出的硝酸鹽氮濃度稍超過生活飲用水衛(wèi)生標準,氨氮濃度可滿足生活飲用水要求。根據(jù)調查結果,分析得出的結論見表2。

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  5、總結

  綜上所述,即使企業(yè)生產過程中其使用的原輔材料和生產工藝不涉及含氮、磷元素的物質,但實際排水也可能檢出氨氮和總氮,原因有兩點,第一,自來水中本身可能檢出低氮濃度因子;第二,企業(yè)一般均使用自來水制備純水,制備純水過程中會產生反沖洗廢水、反滲透濃水等制水廢水,因為原水中含有低濃度的含氮物質,所以,氨氮和總氮會在制水過程生成的廢水中富集,企業(yè)廢水總排口可能會有氨氮和總氮的檢出。

  根據(jù)部分位于太湖流域項目經驗,區(qū)域重點關注企業(yè)原輔材料和生產工藝等過程中氮磷元素的 >

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